动力电池新方向:无钴化电池有什么优势?

2024-05-06 04:59

1. 动力电池新方向:无钴化电池有什么优势?

大家都知道,目前纯电动汽车使用的电池多数为三元锂电池,部分车型搭载的是磷酸铁锂电池。而三元锂电池也被称为三元聚合物锂电池,正极材料使用镍钴锰酸锂或者镍钴铝酸锂。比如目前常见的811电池,就是镍钴锰比例为8:1:1的三元锂电池。而磷酸铁锂电池不含钴元素,这也是无钴化电池的一种。

对于电池中的钴金属来说,本身属于稀有金属,也是汽车电池材料中最为昂贵的金属材料之一。根据数据显示,2月18日,国内钴金属参考价为277500元/吨。所以无钴的磷酸铁锂电池目前的成本是0.6/wh,有钴的三元锂电池成本则达到0.85/wh。所以由此不难看出,无钴化电池具有生产成本上的优势。

除此之外,以无钴化电池磷酸铁锂电池为例,使用寿命更长。按照满充满放进行计算的话,目前的磷酸铁锂电池循环寿命能达到约2000次左右,而三元锂电池满充满放的循环次数则约为1000次。所以,使用寿命更长也是无钴化电池的优势之一。

当然,目前纯电动汽车之所以选择使用三元锂电池,还是因为其能量密度较高,可以有效的提高纯电动汽车的续航里程。但是随着比亚迪刀片电池和宁德时代CTP技术的研发,磷酸铁锂电池的能量密度也在大幅度提升。根据目前公布的数据显示,磷酸铁锂电池能量密度已经达到了约200Wh/kg,和三元锂电池相差不大。

所以,无钴化电池相比三元锂电池来说使用寿命更长,生产成本更低,而且能量密度与三元锂电池相差不大,目前包括特斯拉在内的很多车企都有意向选择使用无钴化电池。不知大家是怎么认为的呢?
本文来源于汽车之家车家号作者,不代表汽车之家的观点立场。

动力电池新方向:无钴化电池有什么优势?

2. 低钴及无钴化电池是下一代动力电池方向吗?

随着人们生活水平的不断提高,人们对于绿色环保出行似乎越来越看重。先是将耗油的 汽车 逐渐淘汰成为新能源 汽车 ,再对新能源 汽车 尽心更好的加工改造,使之成为新能源当中的佼佼者。新能源其策划的无钴化电池更是在 汽车 业界大受好评,因为钴是电动 汽车 当中最昂贵的金属原料之一,而无钴电池实际上相当于磷酸铁锂电池,相对于钴,成本和原料要少得多得多。
  
 
  
 但是,即使无钴化电池或是少钴的电池需要的成本和钴元素较少,其还是存在着一定的缺陷。无钴化电池或是少钴的电池基本上相当于磷酸铁锂电池,也与镍钴铝电池或是镍锰钴电池不相上下,都属于一种较为低端的电池,不仅能量密度较低,其安全性也没有钴化电池高。由于电池在电动 汽车 当中起到了举足轻重的、不可或缺的一部分,因此,无钴化电池的电能还算的上是能够满足用车者的需求。
  
 
  
 低钴及无钴化电池即将成为下一代动力电池的方向,这是必然的。原因有:
  
 首先,就目前来看,新能源 汽车 的气势丝毫没有任何衰退,尤其是新能源的乘用车所采用的动力电池主要分为了两种技术线路。第一种便是磷酸铁锂电池,这样的电池安全性能较高且成本较低是不含钴的。第二种则是三元锂电池,这种电池的能量密度更高且续航的能力相较于第一种要更强,但是是含钴的。一直以来,钴的价格波动极大地影响着三元锂电池的市场。今年随着疫情的恶化,使得钴的主要产国——刚果不得不采取封锁措施,这对我国的钴原料进口造成了极大的不利。之所以说低钴及无钴化电池即将成为下一代动力电池的方向,这是因为市场催生出的。虽然成本问题一直成为新能源 汽车 发展道路上的绊脚石,因此作为核心的“动力电池”便成为了新能源 汽车 降低成本的希望。而低钴及无钴化电池在降低钴的比例和含量之后,会相对应的使新能源 汽车 的成本降低,估价波动给 汽车 行业带来的影响也会被削弱,从而使得 汽车 市场发展更为稳定和谐。
  
 
  
 再而,大部分电池企业都加码了“无钴”电池。提升能量密度,降低电池成本一直以来都是推动新能源 汽车 的关键,所以,我国的许多 汽车 企业和动力电池企业就在降低钴的比例方面不断进行研发和突破。在“高镍低钴”市场需求的推动之下,国际上主流的一些动力电池企业,例如:LG化学、松下电池等企业都将在低估和无钴化电池的改进和生产作为下一代动力电池技术的主要研究方向。
  
 
  
 新能源 汽车 时代的到来催生了许多新的行业,低钴及无钴化电池便是其中之一。虽然这种电池目前还达不到很好的效果,但是相信在不久的将来,这样的电池将成为下一代动力电池。

3. “无辜”的无钴电池 | 科普

撰文 | 熊宇翔?编辑 | 老司机
在经历了大起大落后,国内钴业三巨头——寒锐钴业、华友钴业、洛阳钼业的股价差不多都回到了一年前的水平。
 
一个月之前,当宁德时代与特斯拉的合作中亮出“无钴电池”一词,钴业三巨头股价齐齐闪崩。?事后,当更多线索指明该无钴电池是从始至终和钴扯不上关系的磷酸铁锂电池时,行业开始怀疑,这或许是一次铁锂电池对三元锂电池的“舆论偷袭”,无钴电池的概念被滥用,“被当枪使”。
 
而后,特斯拉发出一句阅后即焚的评论:“无钴,不一定就是磷酸铁锂”,又给众人留下无限的悬念。部分媒体将此事与特斯拉收购Maxwell公司获得的干电极生产技术与超级电容技术结合起来,认为特斯拉将再一次改变动力电池行业的技术走向。据称,今年4月特斯拉就会在其电池日上发布关于无钴电池的技术进展。
 
不过,考虑到特斯拉一贯的跳票传统和材料领域的客观规律,如果我们简单关注一下锂电和汽车动力电池的发展,我们就会发现,这或许又是电池领域“搞个大新闻”的传统套路。人类在锂电池不要钴的道路上已经奋战多年,并且很可能将继续奋战多年。
 
何为“无钴”
 
“无钴”一词,为何能够引起行业地震?毫不夸张地讲,在乘用车动力电池领域中,这相当于抽掉了行业的地基。
 
眼下,电动汽车的动力电池主要使用两种体系的正极材料——磷酸铁锂与三元锂,而在乘用车市场,三元锂又占据了绝对的主导地位。并且,以特斯拉和其他车企为代表,三元锂体系下又分出了一对孪生兄弟:特斯拉使用NCA(镍钴铝酸锂),其他车企则基本使用NCM(镍钴锰酸锂)。
 
可以看到的是,这两个孪生兄弟可以在Mn(锰)和(Al)铝之间切换,但Ni(镍)和Co(钴)的位置却动不得。要理解镍和钴的重要性,需要看一下三元锂材料发挥作用的基础——层状结构。层状结构的稳定,是电池得以有序运行的前提,也是其性能与寿命的保障。

在三元锂材料构成的层状结构中,镍的使命是形成可以嵌入锂离子的“骨架”,来提高电池的能量密度。而当电池充电时,锂离子会从正极中脱嵌,留下的空洞可能会导致镍离子擅离岗位,挤占原本属于锂离子的空间。
当锂离子在电池放电过程中回到正极时,被鸠占鹊巢的它只能去到属于镍的那一层,由此引发“镍锂混排”,如进一步引发连锁反应,造成的后果便是层状结构垮塌。当电池材料在微观层面陷入混乱时,宏观的结果便是电池循环寿命缩短,电池容量下降,乃至引发安全隐患。
 
而钴的作用,就是使得这层骨架更加稳固,抑制镍锂混排,让三元锂正极材料的层状结构尽可能得以维持。

不幸的是,钴又是动力电池中价格最高的材料。锂的价格,尚且算是贵重,而钴的价格大约是锂的六倍。并且,由于钴的主要产地在政局极不稳定的刚果(金),存在减供、断供的风险。因此,无论是出于降低成本的考虑,还是从保证供应链安全的角度出发,寻找少钴乃至无钴的电池材料方案,都有现实意义。
 
其实,动力电池行业一直走在“去钴化”的道路上。特斯拉是这条道路上的先锋。
 
早年推出首款车Roadster时,特斯拉使用的电池正极材料是钴酸锂。钴酸锂可以说是锂电池业界的长者。上世纪80年代,当索尼率先实现锂电池商用时,选用的便是钴酸锂路线。钴酸锂循环寿命不错,在各种材料中有最高的体积能量比,尤其适合用在消费电子产品中(事实上,在今天的笔记本电脑、手机、充电宝等产品的电池中,钴酸锂仍被广泛使用)。

但由于实际能量密度不高、安全性能不突出,以及用钴量大,钴酸锂并不适合车用动力电池。
在自家的第二代动力电池中,特斯拉便将正极材料切换为NCA,在保障电池容量与安全性的前提下,降低电池成本。2018年,马斯克在其推特上称,当时特斯拉动力电池中钴的用量已经减少到不足3%,其最终目标是将钴从自家电池中抹掉。
 
而在NCA的兄弟材料NCM这边,业界也在沿着减少用钴量的路径前行——镍、钴、锰的材料配比,从1:1:1,来到5:2:3,并在这两年开始应用8:1:1。
 
但在特斯拉之前,无人敢喊出“无钴”的口号。因为没人能预料,彻底去掉钴以后,蓬勃发展的三元锂材料究竟会不会在性能上垮塌。而特斯拉的这一嗓子,牵出了业界在无钴电池上的种种努力。
 
无钴的四条路
 
虽然“无钴”听上去很颠覆,但从具体路径而言,并没有把锂电池的技术体系进行底朝天的更改。
 
一方面,对无钴的追逐引发了铁锂电池的文艺复兴。原本,铁锂电池由于理论能量密度上的限制,失去了在乘用车市场的竞争力。但去年以来,比亚迪与宁德时代相继推出刀片电池与CTP(Cell To Pack)电池技术,在不对电池材料动刀的前提下,通过结构的改变提高了电池系统的能量密度,基本达到三元锂5:2:3材料的水平。
 
这一工程方法而非材料体系上的创新,很好地结合了磷酸铁锂在电池循环寿命、安全性、成本上的优势,让磷酸铁锂焕发出了新的活力。比亚迪据此推出全新旗舰车型“汉”,而宁德时代也凭此拿到了特斯拉Model 3标准续航版的电池供应订单。

 
1、“只要锰”的尖晶石锰酸锂LiMn2O4、富锂锰基Li2MnO3。

2、“只要镍”的镍酸锂LiNiO2。

3、“要锰也要镍”的尖晶石镍锰酸锂LiNi0.5Mn1.5O4。

4、“掺点别的”流派则是NiAl/NiMg等,这是特斯拉的路线。
 
这一路线的工作,主要由与特斯拉长期合作的“三元锂之父”Jeff Dahn团队所做,将镍作为主体材料的基础上(占比95%),掺杂镁、铝或者锰元素,完全替代正极材料中的钴。根据Dahn团队发表的论文,实验结论显示镁与铝有类似钴的作用,可以稳定层状结构。

不同方案各有各的烦恼。比如镍酸锂安全性不行;富锂锰基太短命;尖晶石锰酸锂能量密度太低;尖晶石镍锰酸锂解决了这些问题,但生产起来又充满了困难。总的来说,由于动力电池行业对高能量密度的追逐,高镍体系更被业界看好,但无钴电池把起稳定结构基础作用的钴抹去后,电池安全性与寿命问题变得更加突出。
 
而Jeff Dahn团队似乎找到了解题良方,能够在特斯拉既有的电池技术路线和解决无钴电池种种难题中实现平滑过渡。
 
然而需要注意的是,磷酸铁锂借助刀片电池与CTP技术再度登上乘用车舞台,并一度成为无钴电池的代表时,三元体系衍生的无钴电池技术,则大多停留在实验室阶段。
 
 从实验室到商业化的鸿沟
 
正如上文所言,无钴电池不仅仅是特斯拉努力的方向,也是全球各地的电池实验室攻关的热门课题。
 
但很显然的是,一项技术要从实验室走到商用,从来都有一条鸿沟要跨越。
 
在特斯拉的无钴电池勾起行业关注之时,某主机厂的电化学工程专家、知乎大V“弗雷刘”就公开质疑,特斯拉的无钴电池技术并没有即将投入商业化的表现。他认为,Dahn团队的实验结果是在小电池、少量充放电循环的条件下获得的,与电动汽车实际使用条件完全不同,不应将实验结论直接套在大规模商用的技术上。
 
另一方面,他也认为特斯拉收购的Maxwell干电极技术,并无直接证据表明能够比传统湿法电极获得更好的性能与寿命。

与此同时,也有行业人士认为,特斯拉或许会采用一种综合优化的方法,即在材料革新与工程方法上同时发力——具体路径是,使用无钴电池,但在电池材料的镍含量环节做妥协,在牺牲一定能量密度性能的前提下,提升电池的安全性与循环寿命。而电池能量密度的短板,则可通过应用干电极结合预锂化技术(即在电池负极中事先充入更多的锂,以补充电池后续使用可能的容量损失)予以解决。
 
事实上,这种综合优化的方法,的确符合马斯克一向的风格——即在尊重第一性原理的基础上,使用工程方法上的创新,打造出行业中新的解决方案。无论是第一代Model S上8000多枚圆柱电池组成的电池包,还是SpaceX可以回收的一级火箭,都是以第一性原理为出发点,在工程方法上逆向思维取得的成就。
 
不过,这种思维过去的成功并不代表可以在“无钴电池”上完美复制。正如行业人士所言,如果以为过去的成功代表着未来的成功,那么多年来无钴电池走不出实验室的现实,也能推导出无钴电池只是空中楼阁。
 
结语:
回到文章开头,国内钴业三巨头被特斯拉“无钴电池”绯闻击碎股价,其实并非全然是行业惨状。而是此前一段时间,因为资本对钴的热炒,钴的地位已经上升到一个脱离市场需求的程度。而这与整个动力行业在进行的去钴化工作背道而驰。
 
特斯拉“无钴电池”的大新闻,只是市场规律发挥作用的一个突破口,促使钴“价值回正”。
 
同样,电池领域素来容易传出“突破性发展”、“颠覆性发现”。但其中绝大多数突破,事后往往被证明,只是口头突破而已。事实上,人类社会的电池技术水平,始终呈现的是平缓进步的景象。
 
无钴电池是否能够成为现实,这很难确定;但可以确定的是,电池的发展不存在奇迹,只有一条路——材料的渐进发展与工程应用的创新。
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“无辜”的无钴电池 | 科普

4. 无钴电池,电池的次世代革命

随着蜂巢能源的介入,国内能源电池有了新一层次的划分,宁德时代把控着三元锂电池,比亚迪则凭借着“刀片”让磷酸铁锂重回市场主航道,相比于这两种发展路径,蜂巢能源选择了“无钴电池”发展方向,另辟全新路径立足于市场。
在蜂巢能源关于“无钴电池”发布会上,其推出了两款电池,分别是115Ah电芯以及L6薄片长条形电芯,按照研发进入,首款电池将会在一年之后落地,而第二款电池将会保证车辆基础880km的续航成绩,由于被控股的原因,这些电池必然率先出现在长城新能源产品上。
【01】什么是“无钴电池”
“钴”从能源划分上来说相对稀缺,其实电池正极材料的一种,三元锂电池按照正极材料划分可以有镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂两种,无论哪一种都有“钴”的存在,其作用在于稳定材料的层状结构,并且提升材料的循环以及倍率性能,从特性上来说,“钴”对于三元锂电池的重要性不言而喻。
了解到了“钴”的重要性,“无钴”也就不难理解,正极材料没有钴的存在。
以蜂巢能源此次发布的无钴电池为例,其本质上算得上锰酸锂电池,不同的是蜂巢能源做了全新的技术突破,此次发布的电池属于锰酸锂电池序列中的一种“镍锰酸锂电池”,纵然这是一种有历史的电池,但蜂巢能源对其作出了深一层次的优化,克服了此前电池的短板,作出了适应性的优化,保证储电量以及安全性问题,同时绕开了“钴”也避开了被原产能源拖累以及制衡的问题。
这是蜂巢能源对“无钴电池”的一种技术表达。
【02】蜂巢能源的“无钴电池”有哪些特点
相比于常规的镍锰酸锂电池,蜂巢能源此次亮相的“无钴电池”正极材料使用了“高猛”材料,相比于此前的“钴”价格方面具有更大的优势,且不占用更为稀缺的“钴”材料,从某种意义上也算是一种战略发展路径。
而之所以此前很少提到“高镍”材料的根本原因,在于高镍材料的加入会给电池工作带来明显的弊端,如何解决高镍材料带来的明显弊端,蜂巢能源提出的是在正极材料中加入其它积累材料,形成复合氧化物制衡高镍材料加入带来的弊端。
从技术表现上来说,这种“无钴电池”更大的优势在于其能够提供另一条发展路径,有效摆脱宁得时代三元锂电池的技术束缚以及比亚迪的磷酸铁锂电池的威胁,从产业链角度分析,这有助于蜂巢能源构建一整条产业链,从能源开采到销售电池都能够更好的做到一体化,从而帮助长城更好的立足新能源市场。
【03】新产业发展方向加入,电池进入到次世代发展阶段
时至今日,中国已经成为全球电池供应量最大的市场,根本原因在于行业拥有较大的电动车销量,更大的市场需求量必然会构建多样化生产环境,电池作为行业发展的核心推动力,谁能够掌握核心技术并且摆脱竞品的制衡,谁就能够站在行业的源头更好的发展。
多路径发展必然会提供更好的运营思维,从车企角度分析,比亚迪的刀片电池的确某种意义上起到了单家制衡三元锂电池的目的,而对于另一家追求技术的长城汽车来说,必须要打通另一条路径,完成属于自己的技术封锁路线,此次提出的“无钴电池”概念,的确是为行业提供了更好的点波性思维。
时至今日,中国电池发展方向已经不仅仅是单纯的拼储能、能量密度时代,如何更好的保证电池耐久、可靠、成本以及污染问题,才是行业应该发展的方向,随着行业需求的增大以及时间的推移,市场对于电池技术的迭代,也向着多样化以及技术化发展。
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